Pejovnik, nekdanji rektor Univerze v Ljubljani, velja za dobrega poznavalca delovanja Unesca. Večkrat je bil član in predsednik Slovenske nacionalne komisije za Unesco, delegat na Unescovih konferencah in član znanstvenega sveta Urada za znanost, kulturo in izobraževanje Unesco za jugovzhodno Evropo s sedežem v Benetkah. Na mesto predsednika je bil imenovan na zadnji vladni seji, in sicer za mandatno dobo petih let.

Slovenija je postala članica Unesca leta 1992 na podlagi akta o potrditvi nasledstva glede konvencij, statutov in drugih mednarodnih sporazumov, ki predstavljajo akt o ustanovitvi mednarodnih organizacij. S tem je prevzela pravno nasledstvo ustave Unesca.

Še eno novo imenovanje
Vlada je na isti seji imenovala tudi Sandro Vesel za vršilko dolžnosti glavne inšpektorice Inšpektorata RS za kulturo in medije na ministrstvu za kulturo.

Funkcijo vršilke dolžnosti glavne inšpektorice Inšpektorata za kulturo in medije bo Veselova opravljala do imenovanja glavnega inšpektorja po opravljenem natečajnem postopku, vendar ne dlje kot za šest mesecev.