Brad je bil, preden jo je spoznal, poročen z Jennifer Aniston. Angie je imela za sabo dva ponesrečena zakona in enega posvojenega otroka, dečka Maddoxa.
Spoznala sta se leta 2004, ko sta skupaj začela snemati film Gospod in gospa Smith. Angelina Jolie in Brad Pitt sta se med snemanjem zaljubila, njuna ljubezen pa je privedla do ločitve takrat enega najlepših parov iz sveta filma. Dolgo časa je novi par, ki so ju paparaci zasledovali povsod, zanikal govorice o zvezi. Trdila sta, da sta le soigralca in prijatelja. Angelina je trdila, da nikoli ne bi mogla biti tista, ki bi razdrla zakon, saj je videla, kako je trpela njena mati zaradi očetovih skokov čez plot.
Po koncu snemanja se je Brad preselil na drugo snemalno lokacijo, v Kanado. Tam pa ga je obiskala tudi Angie. Svet so obkrožile fotografije para, ki to uradno še vedno ni bil, kako nakupuje, gre v kino, se sonči na plaži, potuje v Afganistan … Brad je Angelino spremljal, ko je ta odšla po drugega otroka, ki ga je posvojila, afriško deklico Zaharo. Zvezo je par neuradno priznal šele, ko je Pitt zaprosil sodišče, da bi lahko zakonito posvojil njena otroka, Maddoxa in Zaharo.
Nato pa je znova zavrelo … Angelina in Brad sta se z roko v roki pojavila na Svetovnem gospodarskem forumu v Davosu in nihče ni mogel spregledati njenega zaobljenega trebuščka. Sicer so se že predtem pojavila namigovanja, da je igralka noseča, saj je med snemanjem filma The Good Shepard večkrat omedlela. 11. januarja sta nato tiskovna predstavnika Angeline in Brada novico o nosečnosti potrdila.
Par se je konec marca zatekel v Namibijo, kjer se je nato 27. maja rodil njun prvi biološki otrok, deklica Shiloh Nouvel Jolie Pitt. Takoj po rojstvu Shiloh sta Angelina in Brad prodala njene fotografije za več kot osem milijonov dolarjev, denar pa namenila v dobrodelne namene. Sicer pa je par po rojstvu hčerke spregovoril o poroki in dejal, da te ne bo, saj se bosta raje posvetila vzgoji otrok. V družino so uprte kamere paparacev z vsega sveta, zato bomo lahko kaj kmalu brali, kaj se dogaja v družini Pitt Jolie.