Volčič se je rodil v Ljubljani primorskim staršem. Po drugi svetovni vojni se je z družino preselil v Trst.

Od sredine 60. let je bil zaposlen na italijanski državni radioteleviziji RAI, za katero je med drugim kot dopisnik iz tujine poročal o dogajanju v takratni Sovjetski zvezi in Vzhodni Evropi.

Leta 1997 je bil na nadomestnih volitvah izvoljen v italijanski senat, kjer je odigral odločilno vlogo pri odobritvi zaščitnega zakona za Slovence v Italiji.

Leta 1999 je bil na listi italijanske Demokratske stranke izvoljen v Evropski parlament.